一般来说，下列证据可以单独或者结合其他证据证明劳动者违反竞业限制义务：

1、劳动者与新单位签证的劳动合同：

2、新单位为劳动者缴纳社会保险的证据;

3、新单位为劳动者缴纳个人所得税证据;

4、新单位向劳动者发放工资的工资条、银行存折方面的证据;

5、劳动者以新单位员工的名义签订的销售合同、采购合同、技术开发合同、技术合作合同等业务方面的证据(此方面的证据有原始证据最佳，如果没有，应该通过电话公证、现场公证等方式进行证据保全);

6、劳动者在新单位的名片;

7、新单位对劳动者在新单位网站、宣传册、广告等载体上的记载;

8、劳动者自己开办的个体工商户、公司的营业执照的证据、劳动在公司中担任股东、法定代表人等方面的证据;

9、其他证人证言，录音等能佐证劳动者从事与本单位有竞争关系的业务事实的证据。

相关法律规定

《中华人民共和国劳动合同法》

第二十三条用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。

对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。

第二十四条竞业限制的人员限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。竞业限制的范围、地域、期限由用人单位与劳动者约定，竞业限制的约定不得违反法律、法规的规定。

在解除或者终止劳动合同后，前款规定的人员到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务的竞业限制期限，不得超过二年。

第九十条劳动者违反本法规定解除劳动合同，或者违反劳动合同中约定的保密义务或者竞业限制，给用人单位造成损失的，应当承担赔偿责任。