证明无效婚姻关系，当事人需要出具以下证据：

1、证明一方有重婚的证据；

2、证据夫妻有禁止结婚的亲属关系的证据；

3、证明一方或者双方未到法定婚龄。

一、离婚起诉书应该附带提交的证据

应附带提交下列证据：

1.证明原、被告是夫妻关系的证据，如结婚证、婚姻关系证明书、户口簿以及身份证。

2.如涉及家庭暴力，应提交法医鉴定结果。

3.如涉及吸毒、赌博行为的，应提交居委会或村委会或公安机关出具的证明。

4.如涉及有重婚行为或有配偶与他人同居的，应提交上述行为相关的结婚证、子女出生证、居住证明、相片或居委会、村委会、公安机关出具的证明等证据。

5.证明由一方抚养子女为宜的证据。

6.证明婚姻关系存续期间有共同财产的证据。

二、离婚诉讼要准备什么

离婚诉讼需要准备以下材料：

1、应当记录原被告的姓名、年龄、工作单位、住所、联系方式等基本信息；

2、以及诉讼请求、事实和理由、证据和证据来源；

3、身份证明材料，包括结婚证、身份证等。

证明夫妻关系确实破裂的证据，包括对方家暴、重婚、嗜赌、双方分居等。根据相关规，有下列情形之一，调解无效的，准予离婚：

1、重婚或者与他人同居；

2、实施家庭暴力或者虐待，遗弃家庭成员；

3、赌博、吸毒等不良习惯；

4、因感情不和分居两年以上；

5、其他导致夫妻关系破裂的情形。

三、有配偶者与他人同居的证据材料有哪些？

重婚的认定：

1、当事人一方或者双方己存在有效的婚姻关系；

2、有配偶者与他人结婚。

有配偶者与他人同居的证据材料：

(1)、夫妻双方谈话时，过错方承认同居事实的录音，或者悔过书、保证书以及其他能证明事实的书面文件；

(2)、有非婚生子；

(3)、因第三方怀孕而在医院留存的签字；

(4)、非婚生子入院治疗、上学等家长栏的签字；

(5)、共同租房的有双方签字的租赁合同，且有其他证据辅证证明发生了性关系；

(6)、能证明同居事实的其他证言、录音、录像等。