离职五年，不能要求用人单位支付工伤补偿金。根据《劳动争议仲裁调解法》第二十七条规定，劳动争议仲裁时效为一年，从当事人知道或者应当知道权利被侵害之日起。现在已经事过五年，远远超过了仲裁时效。《劳动争议仲裁调解法》第二十七条劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。前款规定的仲裁时效，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在本条第一款规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受本条第一款规定的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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因为本单位履行职责的工作人员之外的第三人侵权造成的，可以向第三人主张民事赔偿，可以申请工伤医疗之外的工伤保险待遇;本单位履行职责的工作人员造成的，由单位承担侵权责任—工伤保险责任，肇事人不承担赔偿责任。
职工报工伤后用人单位还可能会有赔偿。根据法律规定，职工受工伤后与用人单位解除劳动合同的，用人单位需要支付一次性伤残就业补助金。除此之外，用人单位还应当给付劳动者治疗工伤期间的工资福利。
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