居间主合同与补充协议的法律关系是：居间合同补充协议是对主合同中没有约定或者约定不明确事项的补充，补充协议条款与原合同不一致或发生冲突时，应当以补充协议为准。

一、补充条款的法律效力

补充协议是对原合同的补充或者变更，一般要明确约定，如果补充协议条款与原合同不一致或发生冲突时，应当与补充协议为准，但原合同明示不得变更的条款，补充协议中对该条款发生的变更则不发生法律效力。当补充合同的约定与主合同的约定发生矛盾时，应该以时间在后的约定条款为准执行。所以，补充合同的效力优于主合同的效力。时间在后的约定，实际上是对主合同的原约定的重新修订，该新约定是补充合同的精要和实质。如果仍以主合同的原条款为准执行，那就失去了补充合同存在的意义。

二、合同到期了还能不能重新签订补充协议

合同终止后不能签补充协议。补充协议属于从合同，从属于主合同。但当事人可以另行签订一个新的合同。补充协议是指对原合同进行补充或者变更，一般需要明确进行约定，也就是说，补充协议是指对原合同未尽事宜进行更加具体的说明和补充，如果补充协议条款与原合同不一致或发生冲突时，应当以补充协议为准。

三、补充协议的效力

（一）签订合同之后，发现内容还需补充的，可以拟定合同补充协议。合同补充协议的拟定需要注意几个必备信息：一是双方当事人的基本信息需全面具体；二是说明拟定补充协议的原因；三是协议补充的内容或变更的内容。

（二）补充协议是对原合同的补充或者变更，一般要明确约定，如果补充协议条款与原合同不一致或发生冲突时，应当以补充协议为准，但原合同明示不得变更的条款，补充协议中对该条款发生的变更则不发生法律效力。