解除同居关系协议书有效，如果双方同意解除同居关系，并对财产分割、子女抚养等问题达成协议的，可以签订解除同居关系协议书。没有办理结婚登记的随时可以解除同居关系。

一、没有领结婚证需不需要办理离婚手续

两人结婚没有领证离婚不需要办理离婚手续，双方同意解除同居关系即可。因为没有合法婚姻登记的是非法同居关系，没有婚姻效力，没有法律婚姻关系，没有离婚问题。根据《中华人民共和国民法典》规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，亲自向婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思，并就子女抚养、财产和债务处理达成协议。

二、怎样解除非法同居关系

非法同居关系是不用解除的，不归法律管辖，由当事人自己解决的。当事人向人民法院提起解除同居关系诉讼的，人民法院应当不予受理，但是已经受理的，需要裁定驳回起诉，但因同居关系期间财产分割或者子女抚养纠纷提起诉讼的，人民法院应当受理。因此我国是不受理只解除同居关系的诉讼，同居关系是不用人民法院来解除的，直接由双方当事人自己协商解决的，但因财产或者子女问题有争议的，是可以向人民法院提起诉讼。

三、没结婚证能办离婚吗？

没有结婚证，如果是从未办理结婚登记的，则双方不是婚姻关系，不能离婚。如果是结婚证丢失或损毁的，可以先申请补领结婚证，再办理离婚登记手续。

未办理结婚登记，以夫妻名义同居的，属于同居关系，法院不受理解除同居关系的诉讼，但是对于同居期间财产分割、子女抚养等产生纠纷的，当事人可以向法院起诉解决。