不能。实际中，员工与原公司未解除劳动合同，又与新公司签订劳动合同的，将要承担以下后果：

1、同时签订两份劳动合同，任何一方公司有权终止劳动合同。比如员工隐瞒另一份劳动合同，与新的公司签订新一份合同，那么该公司知道真实情况后，有权终止劳动合同。并且，未先行解除劳动合同的公司，也可以据此主张终止劳动关系。

2、新签劳动合同后，给原公司造成损失的需要赔偿。

一、离职不签保密协议被扣薪合法吗

守商业机密是员工的义务，无论签还是不签都应该执行。签订保密协议应该在双方自愿的基础上，用人单位方面把“未签保密协议”作为扣薪的理由，是不合法的。至于用人单位要求劳动者此后不能从事相关行业，涉及到了“竞业限制”。用人单位为了保护商业技术机密，可以与负有保密义务的劳动者签订类似协议。竞业限制条款在保护用人单位竞争优势的同时，也限制了劳动者的择业权、生存权，竞业限制条款必须符合合理、合法、不违背公共利益等要求。因此，这种协议同样建立在双方自愿的基础上。签订了竞业限制协议，在解除或者终止劳动合同后，用人单位在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。如果因为泄露商业机密给原公司带来经济损失，无论签订保密协议或“竞业限制”协议与否，该行为都会涉嫌不正当竞争，原公司届时可以通过正当途径来解决。

二、签订两份劳动合同后果

签订两份劳动合同后果：

1、用人单位有权解除劳动合同。劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的，用人单位可以解除劳动合同。

2、用人单位有权要求员工承担损害赔偿责任。用人单位招用与其他用人单位尚未解除或者终止劳动合同的劳动者，给其他用人单位造成损失的，应当承担连带赔偿责任。