当主合同无效时，定金罚则不能适用。一般来说，定金合同是从合同开始的，具有从属性。主合同有效的，定金合同有效，主合同无效的，定金合同无效。

当然，定金罚则不能适用。但主合同无效对于立约定金不然。因为立约定金的法律效力与主合同是否具有法律效力无关，所以立约定金的生效是独立的，是在主合同之前建立的。主合同是否成立不是立约定金是否成立的决定性条件，因此主合同无效也适用定金罚则。

民法典中合同无效定金罚则有效吗

《民法典》中合同无效定金罚则是无效的。合同无效的，合同自始不发生法律效力，行为人因该合同取得的财产，应当予以返还；不能返还或者没有必要返还的，应当折价补偿。各方都有过错的，应当各自承担相应的责任；一方有过错的，过错方应当赔偿对方由此所受到的损失。

《中华人民共和国民法典》第三百八十八条设立担保物权，应当依照本法和其他法律的规定订立担保合同。担保合同包括抵押合同、质押合同和其他具有担保功能的合同。担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。

担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。