离婚时约定债务各自承担有效。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有，夫或者妻一方对外所负的债务，如果第三人对该约定不知情，那么这个约定就只是夫妻内部的约定，对外不能对抗有债权的第三人。

一、夫妻财产约定归第三人有效吗？

夫妻财产约定对外效力一般不涉及第三人，除非第三人明知该约定的，否则的话不能对抗第三人。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有，夫或者妻一方对外所负的债务，如果第三人对该约定不知情，那么这个约定就只是夫妻内部的约定，对外不能对抗有债权的第三人。

二、如何证明不是共同债务

正常情况下，有以下几点证据可以证明：首先在夫妻一方举债中，债权人和债务人明确约定该债务为一方个人债务的；夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有的，夫或妻一方对外所负的债务，第三人知道该约定的，以夫或妻一方所有的财产清偿；能够证明该债务不在夫妻关系存续期间产生；能够证明债务未用于共同的婚姻生活；夫或妻一方因侵害他人人身财产权利所产生的债务；应当注重以上证据的收集。

三、婚前财产如何处理

婚前财产为一方财产，离婚时一般不分配。但夫妻双方对婚前财产有约定的按照约定。但规避法律的约定无效。婚前的个人财产在婚后仍应属于个人财产，不会因婚姻关系的存续期间的长短而改变。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有约束力。夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有的，夫或妻一方对外所负的债务，第三人知道该约定的，以夫或妻一方所有的财产清偿。