不能留置送达的情形如下：
1.在民事诉讼中，并非所有文书都能采用留置送达的方式。
2.特别需要注意的是，调解书是不能留置送达的。
3.根据相关法律规定，调解书应当直接送交本人，而不能由别人代收。这是因为调解书一旦接受，即具有法律效力。如果当事人不接受调解书，那么调解就不能成立。
4.而留置送达并未经当事人签收，因此不会对当事人产生法律效力。
因此，调解书的送达方式有特殊的要求，不能采用留置送达的方式。