劳务关系不存在工伤。可按人身损害主张赔偿。 工伤仅存在于劳动关系中。 一、用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同，但同时具备下列情形的，劳动关系成立。 (一)用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格； (二)用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动； (三)劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
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劳务关系中的当事人受伤，一般不属于工伤，因此只能依法主张人身损害赔偿，不能去申请工伤赔偿。一般由提供劳务的一方与接受劳务的一方根据各自的过错来承担相应的赔偿责任。
劳动关系和劳务关系的本质区别在于性质不同，前者是带有管理和隶属关系，后者仅仅是平等主体之间的民事关系。 从你阐述的情况来看，该民工和企业具有管理关系，属于劳动关系，应当按照劳动关系来处理事故。
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