离职五年，不能要求用人单位支付工伤补偿金。根据《劳动争议仲裁调解法》第二十七条规定，劳动争议仲裁时效为一年，从当事人知道或者应当知道权利被侵害之日起。现在已经事过五年，远远超过了仲裁时效。《劳动争议仲裁调解法》第二十七条劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。前款规定的仲裁时效，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在本条第一款规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受本条第一款规定的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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离职补偿金的发放条件： 1、用人单位违法解除劳动合同的； 2、用人单位提出，协商一致解除劳动合同的； 3、用人单位提前解除事实劳动关系的； 4、用人单位非法侵害劳动者合法权益； 5、其他。
员工离职时可以向单位索要多年已经工伤认定的,可以索要多年前的工伤赔款。未经认定的,已经超过时效,不受法律支持。职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断、鉴定为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
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