离职五年，不能要求用人单位支付工伤补偿金。根据《劳动争议仲裁调解法》第二十七条规定，劳动争议仲裁时效为一年，从当事人知道或者应当知道权利被侵害之日起。现在已经事过五年，远远超过了仲裁时效。《劳动争议仲裁调解法》第二十七条劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。前款规定的仲裁时效，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在本条第一款规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受本条第一款规定的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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离职后工伤赔偿一般一个月左右就可以领取这笔补偿。如果单位不申请，员工必须在受伤之日起一年内申请。工伤后离职，办理辞职手续后，用人单位将根据伤残等级支付一次性伤残就业补贴。同时，应向工伤保险机构申请，工伤保险基金将支付一次性工伤医疗补贴。
在退休以后是不可以申领工伤赔偿金的，因为申领工伤赔偿金的前提条件必须是经当地人力资源和社会保障局认定为工伤，而认定工伤要建立在双方是劳动关系的基础上，但是退休职工和企业其实建立的是劳务关系，由于退休职工已不符合用工主体的资格，所以不能申请工伤认定。
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