不可以申请劳动监察。劳动监察的职责是宣传劳动保障法规，督促、检查用人单位执行情况，受理违反劳动保障法规举报、依法纠正和查处违反劳动法规行为。对于劳动者与用人单位达成赔偿协议并且履行反悔的纠纷，不属于劳动监察职责范围。国务院《劳动保障监察条例》第十条劳动保障行政部门实施劳动保障监察，履行下列职责：（一）宣传劳动保障法律、法规和规章，督促用人单位贯彻执行；（二）检查用人单位遵守劳动保障法律、法规和规章的情况；（三）受理对违反劳动保障法律、法规或者规章的行为的举报、投诉；（四）依法纠正和查处违反劳动保障法律、法规或者规章的行为。第十一条劳动保障行政部门对下列事项实施劳动保障监察：（一）用人单位制定内部劳动保障规章制度的情况；（二）用人单位与劳动者订立劳动合同的情况；（三）用人单位遵守禁止使用童工规定的情况；（四）用人单位遵守女职工和未成年工特殊劳动保护规定的情况；（五）用人单位遵守工作时间和休息休假规定的情况；（六）用人单位支付劳动者工资和执行最低工资标准的情况；（七）用人单位参加各项社会保险和缴纳社会保险费的情况；（八）职业介绍机构、职业技能培训机构和职业技能考核鉴定机构遵守国家有关职业介绍、职业技能培训和职业技能考核鉴定的规定的情况；（九）法律、法规规定的其他劳动保障监察事项。
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如果员工遭受工伤事故,且用人单位未为其购买工伤保险,应当由用人单位承担相应的赔偿责任。通常情况下,用人单位会积极寻求与员工达成一致。
依据我国工伤保险条例的规定，用人单位与职工签订了工伤赔偿协议的，并不能阻碍劳动者申请工伤的认定，劳动者可以在工伤发生一年内申请工伤认定。
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