员工没有签订劳动合同并不影响签订保密协议，只要员工和单位存在实际的劳动关系，那么单位是可以和员工签订保密协议的。没有签订劳动合同的部分时间是可以要求单位支付双倍工资的，但是并不影响签订保密协议。 依据《劳动合同法》 第二十三条用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。 对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。 第八十二条用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。 用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
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如果员工未签订劳动合同，但已经依法与单位签保密协议的，该协议有效力。劳动合同是用人单位与劳动者确立劳动关系，明确双方的权利与义务的协议。而保密协议是当事人之间就一方告知另一方的书面或口头信息，约定不得向任何第三方披露该等信息的协议。保密协议可以在劳动合同之外单独存在。
没有与员工签订合同不能签订保密协议。用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。
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