1、国家机关未经国务院批准而与债权人签定保证合同的，保证无效。

2、学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位、社会团体与债权人订立保证合同的，保证无效；但从事经营活动的事业单位、社会团体为保证人的除外。

3、企业法人的分支机构未经法人书面授权或者超出授权范围及企业法人的职能部门提供保证的，保证合同无效。

4、法人或者其他组织的法定代表人、负责人超越权限订立的担保合同，相对人知道或者应当知道其超越权限的。

5、董事、经理违反《中华人民共和国公司法》第六十条的规定，以公司资产为本公司的股东或者其他个人债务提供担保的，担保合同无效。

6、以法律、法规禁止流通的财产或者不可转让的财产设定担保的，担保合同无效。

7、以下情形下对外担保合同无效：

（1）未经国家有关主管部门批准或者登记对外担保的；

（2）未经国家有关主管部门批准或者登记，为境外机构向境内债权人提供担保的；

（3）为外商投资企业注册资本、外商投资企业中的外方投资部分的对外债务提供担保的；

（4）无权经营外汇担保业务的金融机构、无外汇收入的非金融性质的企业法人提供外汇担保的；

（5）主合同变更或者债权人将对外担保合同项下的权利转让，未经担保人同意和国家有关主管部门批准的，担保人不再承担担保责任。但法律、法规另有规定的除外。

8、主合同无效，保证合同无效。

一、担保合同生效的要件是什么

根据法律规定，已经成立的合同要产生当事人预期的后果，就必须满足法定的生效要件。担保合同的生效要件包括：

1、担保合同的当事人缔约时须有相应的缔约能力；

2、当事人的意思表示真实；

3、担保合同不违反强制性法律规范及社会公共利益；

4、履行约定的或法律规定的手续。

二、担保合同的特征

担保合同的从属性，又称附随性、伴随性，是指担保合同的成立和存在必须以一定的合同关系的存在为前提。被担保的合同关系是一种主法律关系，为之而设立的担保关系是一种从法律关系。担保合同的从属性，又称附随性、伴随性，是指担保合同的成立和存在必须以一定的合同关系的存在为前提。被担保的合同关系是一种主法律关系，为之而设立的担保关系是一种从法律关系。

担保合同的订立目的是保障所担保的债务履行，保护交易安全和债权人利益。

担保合同的从属性主要表现在以下四个方面：一是成立上的从属性，即担保合同的成立应以相应的合同关系的发生和存在为前提，而且担保合同所担保的债务范围不得超过主合同债权的范围。二是处分上的从属性，即担保合同应随主合同债权的移转而移转。三是消灭上的从属性，即主合同关系消灭，为其所设定的担保合同关系也随之消灭。四是效力上的从属性，担保合同的效力依主合同而定。担保合同的订立时间，可以是与主合同同时订立，也可以是主合同订立在先，担保合同随后订立。