一、民法典中自愿承担他人债务约定有效吗

依据民法典的规定，自愿承担他人债务的约定，当事人有民事行为能力，是真实意思表示，不违反法律强制性规定和公序良俗的，具有法律效力。《中华人民共和国民法典》第一百四十三条【民事法律行为有效的条件】具备下列条件的民事法律行为有效：

（一）行为人具有相应的民事行为能力；

（二）意思表示真实；

（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。

二、什么是债务追偿权

保证人对于债务人的追偿权是保证人与主债务人之间的内部法律关系，保证人享有追偿权的法律依据有以下两点：

（一）保证人提供保证，会与债务人签订委托协议。

保证人可以根据双方间的委托协议向主债务人进行追偿。

如果保证人提供保证未经主债务人委托而进行，也就是说虽然没有法定或约定义务，但保证人的清偿行为使主债务人从中受益，根据无因管理的法律规定，保证人可以要求主债务人支付必要的费用支出。

（二）除依据双方间法律关系享有对主债务人的追偿权外，保证人还可以根据代位求偿权的一般民法原则向主债务人进行追偿。

代位权属于法律上的债权转移，无论是否经过债务人同意，保证人对债权人进行清偿后，债权人的权利在清偿的范围内转移给了保证人，保证人享有主债权人的权利，可以要求主债务人偿还。

通过以上分析，依据《民法典》的规定，自愿承担他人债务的约定符合，行为人具有相应的民事行为能力；

意思表示真实；

不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。