债务承担与第三人自愿履行行为在产生原因、第三人履行债务不符合约定的救济途径等方面存在明显区别。当第三人履行债务不符合约定时，在免责债务承担中债权人不得再请求原债务人承担债务，只能请求第三人承担损害赔偿责任或者诉请法院强制执行，原债务人对第三人的偿还能力并不负担保责任。而在第三人自愿履行中，原债务人仍然将承担履行责任。另外，债务承担中，第三人一旦与债权人或者债务人订立了承担合同，就不得随意撤销合同。而在第三人自愿履行行为中，当第三人做出单方允诺，愿意为债权人清偿债务后，只要没有发生债务的转让，就应当允许第三人撤销其允诺。当然其在做出允诺后又实际履行了的，则不得撤销允诺。

《民法典》

第五百二十二条【向第三人履行的合同】当事人约定由债务人向第三人履行债务，债务人未向第三人履行债务或者履行债务不符合约定的，应当向债权人承担违约责任。

法律规定或者当事人约定第三人可以直接请求债务人向其履行债务，第三人未在合理期限内明确拒绝，债务人未向第三人履行债务或者履行债务不符合约定的，第三人可以请求债务人承担违约责任；债务人对债权人的抗辩，可以向第三人主张。

第五百二十三条【由第三人履行的合同】当事人约定由第三人向债权人履行债务，第三人不履行债务或者履行债务不符合约定的，债务人应当向债权人承担违约责任。