患有精神病的职工签字辞职是否有效，取决于劳动者是否具有民事行为能力。

不能辨认自己行为的精神病人是无民事行为能力人，由他的法定代理人代理民事活动。

不能完全辨认自己行为的精神病人是限制民事行为能力人，

可以进行与他的精神健康状况相适应的民事活动；其他民事活动由他的法定代理人代理，或者征得他的法定代理人的同意。

精神病人结婚有效吗

根据我国最新民法典的规定，与精神病人结婚的，如果对方婚前如实履行了告知义务的，则该婚姻为有效婚姻；但如果对方婚前没有如实履行告知的义务的，则该婚姻为可撤销婚姻。当事人应当自知道或者应当知道撤销事由之日起一年内向人民法院申请撤销婚姻。

《中华人民共和国民法典》

第一百四十四条无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。