根据《民法典》相关规定，保证合同的无效指保证合同不具备法律规定的生效要件，因而不能发生预期的法律效力。保证合同无效有以下两大情形：

1、主合同无效而致保证合同无效。根据保证合同的从属性，主合同无论基于何种事由而无效，除非当事人另有约定，保证合同附从于主合同因该种事由而无效。

2、主合同有效，保证合同因自身原因无效。部分无效主要产生于当事人约定的保证责任范围超过了主债务范围的情形，此时，超过部分的保证应归于无效。

什么情况下委托书无效

委托书在以下情形下无效：

1、委托事项属于法律规定的具有人身依附性质不可委托的事项的；

2、受委托人未无民事行为能力或是为限制民事行为能力人的；

3、委托内容违反法律规定、损害国家利益和社会公共利益的。

根据《民法典》第682条规定：保证合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，保证合同无效，但是法律另有规定的除外。