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不能排除上下班交通事故的工伤，单位不能以合同来免责的，只要违反法律规定，排除劳动者的合法权益都是无效的。
签不签都是无效的，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的条款属于无效条款。根据《劳动合同法》第二十六条下列劳动合同无效或者部分无效：(一)以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的;(二)用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的;(三)违反法律、行政法规强制性规定的。对劳动合同的无效或者部分无效有争议的，由劳动争议仲裁机构或者人民法院确认。第二十七条劳动合同部分无效，不影响其他部分效力的，其他部分仍然有效。第二十八条劳动合同被确认无效，劳动者已付出劳动的，用人单位应当向劳动者支付劳动报酬。劳动报酬的数额，参照本单位相同或者相近岗位劳动者的劳动报酬确定。
如果是与单位间的劳动合同，则依《工伤保险条例》处理，未办理工伤保险的，由单位来承担赔偿责任。如果是自然人间的雇用合同，则适用《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第2、11条，应由雇主承担责任，当然，如果自己有故意或重大过错的，也要承担部分责任。
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