刚签订劳动合同就想辞职也是可以的，但需走流程，提前30天提出离职申请，则不需单位批准。 根据原劳动部《违反有关劳动合同规定的赔偿办法》第四条规定，劳动者违反规定或劳动合同的约定解除劳动合同，对用人单位造成损失的，劳动者应赔偿用人单位下列损失： (一)用人单位招收录用其所支付的费用; (二)用人单位为其支付的培训费用，双方另有约定的按约定办理; (三)对生产、经营和工作造成的直接经济损失; (四)劳动合同约定的其他赔偿费用。这说明，当劳动者违反合同解除劳动关系时，只有在对用人单位造成经济损失的情况下，劳动者才负有赔偿的义务。 但是，我国《劳动法》第三十一条还规定：“劳动者解除劳动合同，应当提前30日以书面形式通知用人单位。”该条确立了劳动者虽有辞职的权利，但也有“提前通知义务”，因此，如果没有对所在单位造成经济损失，而且又尽到了提前30日通知的义务，则不必支付违约金。
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可以获得赔偿。基于用人单位未与劳动者签订劳动，劳动者即有权要求得到相应的劳动补偿：用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
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