劳动者提出解除劳动关系，应该在申请劳动仲裁之前向用人单位提出，而不应该在劳动仲裁申请书中提出。因为劳动关系的解除，是劳动者与用人单位之间的事。如果已解除劳动关系，那么可以在申请书中请求确认双方已解除劳动关系。 个人提出解除劳动合同，俗称劳动者提出辞职，分三种方式和情况： 1、用人单位存在《劳动合同法》三十八条的情况（例如未给劳动者缴纳社会保险、存在拖欠工资等情况），劳动者书面提出解除劳动关系后可以立即走人不需要用人单位的批准，并可以要求支付剩余的工资及经济补偿金（每工作1年支付1个月工资）及办理离职手续等； 2、依据《劳动合同法》三十七条，劳动者提前30天提出的书面离职，不需要用人单位批准就可以离职。其中，试用期提前3天书面提出；用人单位有义务结清工资办理离职手续； 3、没有提前30天提出离职，用人单位也不存在《劳动合同法》38条的情况，劳动者直接提交辞职信就走人，这个时候就是劳动者违法，给用人单位造成的直接经济损失、招聘该劳动者产生的费用，用人单位可以要求承担。
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解除劳动关系存在争议的可以请求劳动仲裁。依据法律规定，中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法： (一)因确认劳动关系发生的争议; (二)因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议; (三)因除名、辞退和辞职、离职发生的争议; (四)因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议; (五)因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议; (六)法律、法规规定的其他劳动争议。
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