员工马上辞职，如果单位批注的话，可以要求尽快结清工资，一般申请辞职之后根据单位安排离职的话，在离职当天就要结清工资的。 依据《工资支付暂行条例-》 第九条劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。 第十八条各级劳动行政部门有权监察用人单位工资支付的情况。用人单位有下列侵害劳动者合法权益行为的，由劳动行政部门责令其支付劳动者工资和经济补偿，并可责令其支付赔偿金： （一）克扣或者无故拖欠劳动者工资的； （二）拒不支付劳动者延长工作时间工资的； （三）低于当地最低工资标准支付劳动者工资的。 经济补偿和赔偿金的标准，按国家有关规定执行。 第十九条劳动者与用人单位因工资支付发生劳动争议的，当事人可依法向劳动争议仲裁机关申请仲裁。对仲裁裁决不服的，可以向人民法院提起诉讼。
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如果和公司没有签订劳动合同，是可以提出辞职报告随时走人，公司不能以此扣押工资，应结清所有拖欠工资以及加班工资。另外根据劳动法规：用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。你可以向公司索要从你入职满一个月的次日到你和单位解除劳动关系的当天的双倍工资赔偿。未签合同双倍工资最多支持11个月。
一般公司都会有一个试岗期限，大概三天到7天。有的公司规定工作不满一周主动离职的职员不发工资，如果试岗通过，试岗期算在试用期内。试岗期通过了，就可以签到劳动合同。所以，入职之后第二天是否可以离职，要看公司有没有试岗期，职员有没有与公司签订了劳动合同，具体情况要以各公司的实际要求来判定。
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