解除劳动关系的证明表示员工和单位以前存在劳动关系，如果单位以前没有签订劳动合同的话，那么这张正好可以证明是存在劳动关系，需要单位承担未签订劳动合同的双倍工资。依据《劳动合同法》第十条建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。第八十二条用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
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用人单位未与劳动者签订劳动合同，认定双方存在劳动关系时可以参照下列凭证： 1、工资支付凭证或记录、缴纳各项社会保险费的记录； 2、用人单位向劳动者发放的工作证、服务证等能够证明身份的证件； 3、劳动者填写的用人单位招工招聘登记表、报名表等招用记录； 4、考勤记录； 5、其他劳动者的证言等。
如果未签劳动合同，通过下列凭证可以证明劳动关系：劳动者填写的用人单位招用记录；考勤记录；工资支付凭证或记录、缴纳各项社会保险费的记录；用人单位向劳动者发放的能够证明身份的证件；其他劳动者的证言等。
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