在遭遇保险公司未能如约履行赔偿责任的话题上，被保险人可以考虑采取以下途径来启动仲裁程序：

首先至关重要的是，被保险人必须对所签订的保险合同条款和内容进行详尽精确的研究解读，确保其自身的合法权益没有因为任何不当行为遭到侵犯；随后，被保险人可以正式向保险公司提交书面申诉材料，指明要提起仲裁程序；在仲裁机构接收到申诉并予以立案后，仲裁机构便将按照相关法律规定有序开展仲裁工作。

《中华人民共和国仲裁法》第四条规定：当事人可以约定仲裁协议，选择仲裁解决争议。