雇佣关系是否可以随时解除，是要看具体情况的。雇佣关系是包括劳动关系和劳务关系。然后劳动关系是不可以随时解除的，用人单位想要解除劳动关系的，应当按照法律的规定，来解除劳动合同，但劳动关系中的非全日制用工是可以随时解除的，解除后，还不用进行补偿，然后双方当事人是劳务关系的，应当按照当事人之间的约定来解除。

一、劳动关系的解除以什么为准?

解除劳动关系是以书面的证明材料为准的。用人单位口头解除劳动合同无效，但非全日制用工除外。非全日制用工双方当事人可以订立口头协议，双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。而全日制用工中，单位要在解约时出具书面的解约证明。

二、未签合同主动辞职能否获赔偿

未签合同主动辞职能获赔偿。基于用人单位未与劳动者签订劳动，劳动者即有权要求得到相应的劳动补偿：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。

辞职即辞去职务，是劳动者向用人单位提出解除劳动合同或劳动关系的行为。

辞职一般有三种情形：

1、是依法立即解除劳动关系，如用人单位对职工有暴力或威胁行为强迫其劳动、不按合同约定支付工资等，职工可以随时向用人单位提出解除劳动合同的要求；

2、是根据职工自己的选择，提前30日以书面形式通知用人单位解除劳动合同；

3、是向用人单位提出申请，双方协商一致解除合同。

辞职是指由国家权力机关依法选出的国家机关工作人员向国家权力机关提出辞去当选职务的行为。

县级以上的地方各级人大常委会组成人员和人民政府领导人员，人民法院院长，人民检察院检察长，可以向人民代表大会提出辞职，由大会决定是否接受辞职；大会闭会期间，可以向本级人大常委会提出辞职，由常委会决定是否接受辞职。

劳动合同，又称劳动契约、劳动协议。劳动合同是调整劳动关系的基本法律形式，也是确立劳动者与用人单位劳动关系的基本前提，在劳动法中占据核心的地位。