离婚调解书是离婚案件中非常重要的文件，具有法律效力。根据《中华人民共和国民事诉讼法》第九十七条，调解达成协议，人民法院应当制作调解书。调解书应当写明诉讼请求、案件的事实和调解结果。调解书由审判人员、书记员署名，加盖人民法院印章，送达双方当事人。调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力，等同于离婚证。因此，离婚调解书签字后马上生效，调解书自送达当天起就生效，如果双方当事人都在调解书上了签了字的话，那么调节书就已经发生了法律效力。