店员违规自行采购和售卖药品的行为构成了违法。

具体来说，若店内员工在未经店铺授权的情况下擅自将店内商品移出并私下转让，而且其所得金额达到重大，那么这便属于非法经营罪的范畴。

这种情况严重的话，当事人可能将会面临五年以下的有期徒刑或拘留，并且还要支付违法所得的两倍到五倍的罚金。

根据我国法律法规的具体规定，任何未经相关手续便自主进行药品生产或是经营活动的现象都将受到严肃查禁，并且还要处以相应额度的罚款。

如果涉及侵权行为，则会追究法律责任。

另外，如果药店员工利用工作的便利条件，擅自将库存商品卖给顾客并且获取了大量利益，那么就有可能触犯职务侵占罪。

据法条所述，这类行为应判处三年以下的有期徒刑或者拘留，同时还将面临罚金处罚；若数额巨大，惩罚将增加至三年以上十年以下有期徒刑，并予以罚金处罚；而如果数额特别巨大，可能就要面临十年以上的有期徒刑甚至终身监禁，同样是必须要接受罚金罚处。

从民事角度来看，如果劳动合同对此类行为有过明确的约定，用人单位有权因为员工严重违反职业操守或公司规章而解除劳动合同。

《刑法》第二百二十五条，违反国家规定，有下列非法经营行为之一，扰乱市场秩序，情节严重的，处五年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处违法所得一倍以上五倍以下罚金；情节特别严重的，处五年以上有期徒刑，并处违法所得一倍以上五倍以下罚金或者没收财产：

（一）未经许可经营法律、行政法规规定的专营、专卖物品或者其他限制买卖的物品的；

（二）买卖进出口许可证、进出口原产地证明以及其他法律、行政法规规定的经营许可证或者批准文件的；

（三）未经国家有关主管部门批准非法经营证券、期货、保险业务的，或者非法从事资金支付结算业务的；

（四）其他严重扰乱市场秩序的非法经营行为。