因主体不适格的保证合同无效的情形：无民事行为能力人订立的保证合同；机关法人担任保证人的保证合同，但是经国务院批准为使用外国政府或者国际经济组织贷款进行转贷的除外；以及以公益为目的的非营利法人、非法人组织担任保证人的保证合同。

保证合同无效的情形

（一）法人的分支机构、内部职能部门未经法人书面授权或者超出授权范围于债权人订立保的证合同。

（二）主债权人一方或者债权人与债务人双方采取欺诈、胁迫等手段，或者恶意传统，使保证人在违背真实意思情况下，提供保证而订立的保证合同。

（三）国家机关作为保证人，和以公益为目的的事业单位、社会团体违反法律规定提供担保，与债权人订立的保证合同合同无效。但是，国家机关经国务院批准为使用外国政府或者国际经济组织贷款进行转贷以及从事经营活动的事业单位、社会团体为保证人的，如无其他导致保证合同无效的情况，其所签定的保证合同应当认定为有效。

（四）学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位与债权人订立的保证合同。

（五）董事、高级管理人员违反公司章程的规定，未经股东会、股东大会或者董事会同意，以公司财产为他人债务提供担保而订立的保证合同。

（六）主合同无效而导致保证合同无效。

《民法典》第一百四十四条

无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。

第一百四十六条

行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。

以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。

第六百八十三条

机关法人不得为保证人，但是经国务院批准为使用外国政府或者国际经济组织贷款进行转贷的除外。

以公益为目的的非营利法人、非法人组织不得为保证人。