离婚时可以签离婚抚养权协议书。法律规定，夫妻双方自愿解除婚姻关系的，应当签订书面离婚协议，离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、债务以及财产处理等事项协商一致的意见。所以二人在办理离婚手续时是可以对离婚抚养权协议书进行签订的，只要该协议书合法有效，那么在离婚后就会对双方产生法律约束力。

离婚抚养权协议书怎么写

离婚抚养权协议书内容如下：

1、首先写明双方基本信息，离婚原因；

2、接着孩子抚养权归女方、男方给的抚养费及给付时间和数量；

3、最后就财产等方面根据实际情况写明。一定要明确知道对方财产数量。最后签字盖章，标注时间。

未获得抚养权的一方，需要支付抚养费，抚养费的具体数额，可以由双方当事人协商确定。

《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条

夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

《中华人民共和国民法典》第一千零八十条

完成离婚登记，或者离婚判决书、调解书生效，即解除婚姻关系。