员工辞职后，劳动关系解除，双方的权利与义务已经履行完毕，劳动合同对双方已无约束力。按照《劳动合同法》第五十条规定，“用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查”。 《中华人民共和国劳动合同法》 第五十条用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。 劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。 用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
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在劳动关系的存续期间，如果用人单位与劳动者协商一致的，可以在协商的时间解除劳动合同；劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位的，则三十日后可以解除，在试用期内提前三日通知单位，则三日后可以解除；劳动者存在过失性辞退情形，用人单位可以立即单方面解除等。
劳动关系存续期间能通过以下方法解除劳动合同：用人单位与劳动者协商一致解除；劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位解除，在试用期内提前三日通知；劳动者存在过失性辞退情形，用人单位单方面解除；用人单位存在《劳动合同法》第三十八条情形，劳动者单方面解除；其他。
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