员工应该先申请赔偿，同时在赔偿拿到手后办理辞职手续。根据《社会保险法》第三十八条因工伤发生的下列费用，按照国家规定从工伤保险基金中支付：（一）治疗工伤的医疗费用和康复费用；（二）住院伙食补助费；（三）到统筹地区以外就医的交通食宿费；（四）安装配置伤残辅助器具所需费用；（五）生活不能自理的，经劳动能力鉴定委员会确认的生活护理费；（六）一次性伤残补助金和一至四级伤残职工按月领取的伤残津贴；（七）终止或者解除劳动合同时，应当享受的一次性医疗补助金；（八）因工死亡的，其遗属领取的丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金；（九）劳动能力鉴定费。第三十九条因工伤发生的下列费用，按照国家规定由用人单位支付：（一）治疗工伤期间的工资福利；（二）五级、六级伤残职工按月领取的伤残津贴；（三）终止或者解除劳动合同时，应当享受的一次性伤残就业补助金。
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劳动者辞职后如果其申请期限还未过的，能申请工伤。用人单位能在工伤事故发生之日起的三十日内依法为劳动者申请工伤；而在单位不按规定申请的情况下，劳动者一方可以在一年去向劳动局申请。
工伤离职申请书由标题、称谓、正文、结语、署名及日期五部分构成。其中正文要写明辞职的原因，辞职的原因可以根据实际的离职原因进行填写，若是不方便说明辞职的原因，则可以以个人原因进行概括。然后在正文中要注明写离职申请的时间以及预定离职的时间，结尾要写希望领导能够批准。
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