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先申请工伤认定，再申请劳动仲裁。因为只有申请工伤认定，才有申请劳动仲裁，主张工伤赔偿的证据。如果对劳动关系有异议，需要通过劳动仲裁确认劳动关系。根据相关法律规定，用人单位未按规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起一年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
劳动者可以先申请劳动仲裁再离职，或者先离职也可以。劳动者可以自主进行决定。如果劳动者要申请劳动仲裁的，要提交书面的仲裁申请，并按照被申请人人数提交副本，仲裁申请书应当载明劳动者和用人单位的基本信息、仲裁请求和所根据的事实、理由等事项。
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