离职五年，不能要求用人单位支付工伤补偿金。根据《劳动争议仲裁调解法》第二十七条规定，劳动争议仲裁时效为一年，从当事人知道或者应当知道权利被侵害之日起。现在已经事过五年，远远超过了仲裁时效。《劳动争议仲裁调解法》第二十七条劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。前款规定的仲裁时效，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在本条第一款规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受本条第一款规定的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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工伤离职后可以要求单位支付赔偿。工伤离职后一年内可以要求单位支付赔偿如果用人单位未按规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其直系亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区劳动保障行政部门提出工伤认定申请。
在单位工作5年被辞退，属于过失性辞退的，没有赔偿；属于非过失性辞退的，可以要求用人单位支付5个月工资的经济补偿；属于违法辞退的，可以要求用人单位支付10个月工资的赔偿金。月工资是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。
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