当事人没有与单位签订劳动合同，要离职，也要按照劳动合同法规定履行离职程序。如果依法提出离职，单位不予办理离职的，当事人可以向劳动行政部门申诉和举报。县级以上地方人民政府劳动行政部门应当依法对用人单位与劳动者订立和解除劳动合同的情况进行监督检查。 单位没有签订劳动合同，不是当事人可以立即解除劳动关系的情形，通常解除劳动合同，有几种条件： 1.用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。 2.劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。 3.用人单位有劳动合同法规定情形之一的，劳动者可以解除劳动合同。 4.劳动者有劳动合同法规定情形之一的，用人单位可以解除劳动合同。 因此，当事人可以根据自己的情况，提前向单位申请离职，也可以与单位协商，如果单位有违法情形的，可以直接离职。 离职时，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。同时可以以未签订劳动合同提出双倍工资赔偿。
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没有和企业签劳动合同的，劳动者可以凭借工资支付凭证或记录、缴纳各项社会保险费的记录以及用人单位向劳动者发放的工作证等能够证明身份的证件来进行劳动关系的确认。并且其中一部分证据由用人单位举证。
没签劳动合同解除劳动关系的方式是虽然没有签订劳动合同，但在该单位工作，与用人单位已经形成了事实上的劳动关系，应当提前30天向用人单位提出申请，解除劳动关系，办好有关的交接手续。
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