劳动者提出解除劳动关系，应该在申请劳动仲裁之前向用人单位提出，而不应该在劳动仲裁申请书中提出。因为劳动关系的解除，是劳动者与用人单位之间的事。如果已解除劳动关系，那么可以在申请书中请求确认双方已解除劳动关系。 个人提出解除劳动合同，俗称劳动者提出辞职，分三种方式和情况： 1、用人单位存在《劳动合同法》三十八条的情况（例如未给劳动者缴纳社会保险、存在拖欠工资等情况），劳动者书面提出解除劳动关系后可以立即走人不需要用人单位的批准，并可以要求支付剩余的工资及经济补偿金（每工作1年支付1个月工资）及办理离职手续等； 2、依据《劳动合同法》三十七条，劳动者提前30天提出的书面离职，不需要用人单位批准就可以离职。其中，试用期提前3天书面提出；用人单位有义务结清工资办理离职手续； 3、没有提前30天提出离职，用人单位也不存在《劳动合同法》38条的情况，劳动者直接提交辞职信就走人，这个时候就是劳动者违法，给用人单位造成的直接经济损失、招聘该劳动者产生的费用，用人单位可以要求承担。
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劳动仲裁期间一般是不可以解除劳动合同的，不过这也不是绝对的。仲裁期间如果双方的劳动关系还没有终止，但是职工就已申请劳动仲裁为由无故的不到用人单位上班了的话，这样用人单位就可以按照旷工正常的解除劳动合同，因此，这种事情还是要实际情况实际分析的。
按相关法律规定，即使解除合同协议签字，只要属于劳动仲裁的范围，就可以申请劳动仲裁。但要注意，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。如果已经就离职补偿达成一致，且明确表示放弃其他权利，双方再无其他争议的，虽然可以申请仲裁，但仲裁会面临败诉的结果。此外，法律还规定，劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受一年的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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