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劳动关系和劳务关系的本质区别在于性质不同，前者是带有管理和隶属关系，后者仅仅是平等主体之间的民事关系。 从你阐述的情况来看，该民工和企业具有管理关系，属于劳动关系，应当按照劳动关系来处理事故。
雇佣关系是指受雇人向雇佣人提供劳务，雇用人支付相应报酬形成权利义务关系。 劳动关系是指劳动者与用人单位依法签订劳动合同而在劳动者与用人单位之间产生的法律关系。劳动者接受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，成为用人单位的成员，从用人单位领取劳动报酬和受劳动保护。
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