员工离职，单位要求其签订保密协议，员工是可以拒绝的，但是员工如果从事的工作是知悉单位的商业秘密的，具有保密的义务，不可泄露。员工签订保密协议，如果合同中规定员工离职后在一定期限内不得从事相关职业，即竞业限制，可以得到单位的经济补偿。但是如果员工违反了合同的规定，需要向单位赔偿。

离职后保密协议是否有效

劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位商业秘密的有关事项。因此，用人单位同劳动者在劳动合同中约定保守商业秘密或者单独签订保密协议，禁止员工在职和离职后传播、泄漏单位商业秘密。在做出保守商业秘密约定后，按约保守商业秘密就成为劳动者的义务，违约就要承担约定的违约责任。

根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。