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用人单位不能以购买了意外险作为免除工伤保险赔偿责任，建议按工伤保险条例的规定主张权利。首先向劳动部门申请工伤认定，若认定为工伤的，再向劳动部门申请劳动能力鉴定（就是所谓的伤残鉴定），鉴定结论构成伤残的，可主张一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金及一次性伤残就业补助金等赔偿，伤情严重的，根据鉴定结论还可依法主张后期护理费及伤残津贴等待遇。
员工在出现工伤事故之后应该按照工伤流程进行处理，要求享受工伤待遇，和单位是否给员工购买意外保险没有关系，员工需要要求单位按照工伤赔偿标准进行赔偿，意外险可由单位进行报销。员工在工作中发生事故受伤，应该按照工伤流程进行。工伤流程如下：1、及时送往医院治疗。2、申请工伤认定。单位在事故发生后一个月内申请，如果单位未按时申请，员工可以在事故发生后一年内申请工伤认定。3、治疗及休息期。员工在医院治疗和休息期间，单位按月支付员工工资，工资保持原待遇不变。4、劳动能力鉴定。员工在达到一定医疗期后，可申请伤残鉴定。5、工伤待遇审核。员工在治疗完毕或者劳动能力鉴定结束之后可申请工伤待遇，报销医疗费用以及领取一次性伤残补助金等。6、员工和单位解除劳动关系时，单位应该支付有伤残人员一次性就业补助金，社保支付一次性医疗补助金。依据《工伤保险条例》第十七条职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断、鉴定为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。遇有特殊情况，经报社会保险行政部门同意，申请时限可以适当延长。用人单位未按前款规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。按照本条第一款规定应当由省级社会保险行政部门进行工伤认定的事项，根据属地原则由用人单位所在地的设区的市级社会保险行政部门办理。用人单位未在本条第一款规定的时限内提交工伤认定申请，在此期间发生符合本条例规定的工伤待遇等有关费用由该用人单位负担。第二十一条职工发生工伤，经治疗伤情相对稳定后存在残疾、影响劳动能力的，应当进行劳动能力鉴定。《劳动争议调解仲裁法》第二条中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法：（一）因确认劳动关系发生的争议；（二）因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议；（三）因除名、辞退和辞职、离职发生的争议；（四）因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议；（五）因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议；（六）法律、法规规定的其他劳动争议。
1、工伤医药费有工伤保险由工伤保险报销，没有工伤保险的，由用人单位报销的。 2、《社会保险法》第三十八条因工伤发生的下列费用，按照国家规定从工伤保险基金中支付： （一）治疗工伤的医疗费用和康复费用； （二）住院伙食补助费； （三）到统筹地区以外就医的交通食宿费； （四）安装配置伤残辅助器具所需费用； （五）生活不能自理的，经劳动能力鉴定委员会确认的生活护理费； （六）一次性伤残补助金和一至四级伤残职工按月领取的伤残津贴； （七）终止或者解除劳动合同时，应当享受的一次性医疗补助金； （八）因工死亡的，其遗属领取的丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金； （九）劳动能力鉴定费。
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