如果该赔偿协议是在劳动者已认定工伤和评定伤残等级的前提下签订的，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危的情形的，应当认定协议有效。 根据《劳动法》第七十七条的规定：“用人单位与劳动者发生劳动争议，当事人可以依法申请调解、仲裁，也可以协商解决。”法律并没有强行限制用人单位和劳动者对工伤赔偿待遇协商解决。况且，在已经认定工伤和评定伤残等级的情况下，劳动者对自己能够获得的利益是有所认识。双方进行协商的过程，是各自综合自己的实际情况，进行博弈的过程，对预期的风险都应当有预判能力。 因此，只要工伤赔偿协议是双方当事人真实意思表示，未违反强制性法律规定，劳动者又不能举证证明用人单位在签订协议时采用欺诈、胁迫、乘人之危等手段的，应当认定该协议有效。
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没有劳动合同有以下证据证明用人单位与劳动者存在劳动关系，可以按照《工伤保险条例》申请工伤认定：劳动者填写的用人单位招用记录；考勤记录；工资支付凭证或记录、缴纳各项社会保险费的记录；用人单位向劳动者发放的能够证明身份的证件；其他劳动者的证言等。
劳动者没有与用人单位签订劳动合同的，劳动者在工作中受伤了的，劳动者可以寻找与用人单位之间存在劳动关系的证明资料如：工作证或工作牌（最好盖有公章）、工资卡交易记录、工资条、有公司名称的工装、去地税局打印并盖章的个税完税证明、用人单位为劳动者办理的暂住证、考勤记录、社会保险缴纳记录、派工单、同事证言（离职在职的都可以）、录音录像或者其它有劳动者名字和公章或老板签字的的书面材料等，只要证明双方之间劳动关系的，劳动者就可以携带相关资料到当地的社保部门申请工伤认定。用人单位未与其签订劳动合同的，劳动者可以行第二个月开始，要求用人单位支付双倍工资。
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