专业分析：
调解书已经发生法律效力，当事人已经解除了婚姻关系。根据法律规定，调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力。对于解除婚姻关系的调解书，当事人不得申请再审。因此，从签收调解书的那一刻起，当事人之间的婚姻关系已经解除，可凭调解书办理结婚登记。《民事诉讼法》第九十七条：调解达成协议，人民法院应当制作调解书。调解书应当写明诉讼请求、案件的事实和调解结果。调解书由审判人员、书记员署名，加盖人民法院印章，送达双方当事人。调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力。《民事诉讼法》第二百零二条：当事人对已经发生法律效力的解除婚姻关系的判决、调解书，不得申请再审。
