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劳动者与用人单位经协商一致，可以当天辞职当天走。用人单位存在《劳动合同法》第三十六条以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的等法定解除情形，劳动者可单方面解除劳动合同，不需要通知用人单位。
临时工辞工当天是否能走分为两种情况。第一种情况是临时工与单位签订了劳动合同，如果签订了合同，又处于试用期，就需要提前三天提交辞职申请；第二种情况是临时工没有与单位签订劳动合同，如果没有签订合同，临时工可以当天辞职当天走。
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