用人单位要求周日值班不支付加班费，没有调休，是属于一种违法行为，劳动者可以申请劳动仲裁，要求用人单位支付其加班费。如何申请劳动仲裁：1、去当地人力资源和社会保障局（原劳动局）内的劳动争议仲裁委，申请劳动仲裁，立案时需携带：仲裁申请书2份、申请人身份证复印件1份；相关证据复印件和证据清单2份；用人单位的工商登记信息（北京地区不需要提供登记信息）。2、提交材料后，5个工作日仲裁委给予立案，然后给双方举证期，给对方答辩期；然后开庭审理，之后对你们双方进行调解，调解不成仲裁委会下达裁决书；劳动仲裁60天内结案；对于裁决书不服，劳动者可以起诉到法院；3、申请劳动仲裁期间，不耽误劳动者去新单位工作。申请劳动仲裁可以追讨两年前的加班工资，但是需要劳动者承担全部举证责任。工作日加班费的计算方式：月工资÷21.75÷8×加班小时数×1.5倍；双休日加班费的计算方式：月工资÷21.75÷8×加班小时数×2倍；法定节假日加班费的计算方式：月工资÷21.75÷8×加班小时数×3倍。证明加班时间方面的证据主要包括：考勤表、考勤卡、加班审批单、加班通知、监控录像、证人证言、加班时所做工作形成的书面文字记录、电子邮件等。《劳动法》第四十四条有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：（一）安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；（二）休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；（三）法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
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员工拒绝公司要求加班可根据实际情况处理：因生产经营需要延长工作时间；发生自然灾害、事故或因其他原因威胁劳动者生命健康或财产安全，需要紧急处理；生产设备、交通线路、公共设施故障，影响生产和公共利益，必须及时修复；法律、行政法规规定的其他情形。
可以拒绝，但是有些情况下是不能拒绝。用人单位安排员工加班，应符合三个条件： (1)生产经营需要。 (2)在程序上必须在加班加点前与工会和劳动者协商：一是用人单位与工会的协商；二是与安排加班的员工协商。如果企业未经协商，强迫员工加班加点，员工则有权对此加以拒绝。 (3)加班加点的时间必须符合法律的规定，加班每日不得超过一小时，特殊情况下可以延长，但最多不得超过三小时，每月不得超过三十六小时。
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