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无效协议的原因有两种：订立协议主体不合格，表现为：无民事行为能力人、限制民事行为能力人订立协议且法定代理人不予追认的，该协议无效。订立协议内容不合法，表现为：a.违反法律、行政法规的强制性规定的协议，无效;b.违反社会公共利益的协议，无效。
不适用协议离婚的情形：：不属于合法有效的婚姻；一方或双方是无民事行为能力人；未登记的涉外婚姻；一方下落不明；财产、子女抚养或债务未达成协议的；一方不同意或胁迫。
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