一、在员工和单位存在实际的劳动关系时，员工出现事故即可申请工伤认定，和员工是否临时工没有关系，同时只要建立劳动关系就是单位的员工，在法律上是没有临时工的说法的。二、员工在工作时间私自外出，发生交通事故，并不能判定为工伤。根据《工伤保险条例》中规定，员工在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故才能判定为工伤。员工发生事故时并不属于上下班途中，也不属于工作关系，那么是不能认定为工伤的。三、法律依据《工伤保险条例》第十四条职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：（一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；（二）工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；（三）在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；（四）患职业病的；（五）因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；（七）法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。第十五条职工有下列情形之一的，视同工伤：（一）在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的；（二）在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害的；（三）职工原在军队服役，因战、因公负伤致残，已取得革命伤残军人证，到用人单位后旧伤复发的。
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单位临时雇工死亡，双方为雇佣关系的，不能认定为工伤；双方存在劳动关系，临时雇工死亡是因为工作原因且不存在以下情形之一的，可以认定为工伤：醉酒或者吸毒的；故意犯罪的；自残或者自杀的。用人单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内申请工伤认定。
死亡是由于职业病，那么就可以认定为工伤，即可以按照工伤的赔偿标准来执行 1、医疗费用：按医院出具的单据； 2、住院伙食费：按公司出差伙食补助的2/3支付； 3、工资：工伤医疗开始后至伤残鉴定做出期间，照常发放； 4、护理费：根据医疗机构的意见确定； 5、康复器具费：根据配置器具的机构意见确定； 6、丧葬补助金：6个月的统筹地区上年度职工月平均工资； 7、供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。标准为：配偶每月40％，其他亲属每人每月30％，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10％。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。 8、一次性工亡补助金：48个月至60个月的统筹地区上年度职工月平均工资。 本人工资，是指工伤职工因工作遭受事故伤害或者患职业病前12个月平均月缴费工资。本人工资高于统筹地区职工平均工资300％的，按照统筹地区职工平均工资的300％计算；本人工资低于统筹地区职工平均工资60％的，按照统筹地区职工平均工资的60％计算。
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