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有下列情形之一，即： （1）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益； （2）恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益； （3）以合法形式掩盖非法目的； （4）损害社会公共利益； （5）违反法律、行政法规的强制性规定。则该赔偿协议无效。 当事人对其内容有重大误解、显失公平的则可撤销。除以上无效可撤销情形外，协议是有效的。
工伤私了赔偿协议一般是有效的。但是在以下情况下是无效的： 1、在未经工伤认定和劳动能力鉴定之前，就对是否认定工伤和劳动能力等级做出协议的； 2、存在显失公平、重大误解，甚至是在用人单位欺诈、胁迫、乘人之危的情况下签订的； 3、违反了工伤保险条例对工伤事故的管理制度，而且以合法的形式掩盖非法的目的。
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