收集存在有关劳动关系的证据即可，如果属于工伤，建议员工自己在受伤一年内先向用人单位所在地的社保局申请工伤认定，待医疗终结后申请伤残鉴定，根据鉴定结果委托律师通过法律途径要求工伤待遇。如构成伤残的，劳动关系继存期间可获社保支付一次性伤残补助金，劳动关系解除后可获社保支付医疗补助金、单位支付就业补助金。工伤医疗费用由社保或单位全部承担，工伤治疗的康复期间工资照发，单位按住院按70元一天支付伙食费和实际支出的护理费用。另外，工伤赔偿基数按照受伤之前12个月的实际正常工作月份应发平均工资计算，社保赔偿的基数如与实际工资存在差额，则单位要承担差额的赔偿责任。如果单位没有办理工伤保险中，则全部由单位承担赔偿责任。
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用人单位没有与劳动者签订劳动合同的情况下自然也就不会为员工购买医疗保险，这种情况下受工伤的，劳动者可以通过工资卡、工资条或其它工资发放记录；职工花名册；用人单位的考勤记录；其他同事的证言等证据证明双方存在劳动关系，然后申请工伤认定，认定结果下来后要求用人单位支付工伤保险待遇。
事实上，工伤赔偿是以劳动关系的存在为前提，不以是否存在劳动合同为前提，因为，事实劳动关系也是劳动关系，受伤职工可以主张工伤待遇。 根据《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》第一条规定，用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同，但同时具备下列情形的，劳动关系成立。 （一）用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格； （二）用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动； （三）劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
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