刚签订劳动合同就想辞职也是可以的，但需走流程，提前30天提出离职申请，则不需单位批准。 根据原劳动部《违反有关劳动合同规定的赔偿办法》第四条规定，劳动者违反规定或劳动合同的约定解除劳动合同，对用人单位造成损失的，劳动者应赔偿用人单位下列损失： (一)用人单位招收录用其所支付的费用; (二)用人单位为其支付的培训费用，双方另有约定的按约定办理; (三)对生产、经营和工作造成的直接经济损失; (四)劳动合同约定的其他赔偿费用。这说明，当劳动者违反合同解除劳动关系时，只有在对用人单位造成经济损失的情况下，劳动者才负有赔偿的义务。 但是，我国《劳动法》第三十一条还规定：“劳动者解除劳动合同，应当提前30日以书面形式通知用人单位。”该条确立了劳动者虽有辞职的权利，但也有“提前通知义务”，因此，如果没有对所在单位造成经济损失，而且又尽到了提前30日通知的义务，则不必支付违约金。
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单位辞退后，劳动者与单位终止劳动关系即为解除了劳动合同。我国法律规定，劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同： (一)在试用期间被证明不符合录用条件的; (二)严重违反用人单位的规章制度的。
解除劳动合同时用人单位的赔偿是：如果用人单位应当支付经济补偿的，则按照劳动者在用人单位的工作年限，以每满一年支付一个月工资的标准来支付；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月的经济补偿金。
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