如果劳动者与用人单位协商一致或者提前30天以书面形式通知用人单位，且与用人单位办完交接手续，是可以当天就将解除劳动合同证明开出的。这在《劳动合同法》中也有体现。 《劳动合同法》第八十九条用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。 第三十六条用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。 第三十七条劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
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开具终止劳动合同证明由用人单位与劳动者解除劳动关系后,由用人单位依法开具，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。
终止劳动合同证明开具办法。如下：1、劳动者与用人单位终止劳动关系的，用人单位应当出具终止劳动合同关系证明；2、用人单位未出具终止劳动合同关系证明的，劳动者可以要求用人单位补充一份该证明；3、若是劳动者的终止劳动合同关系证明丢失的，劳动者可以找用人单位补办一份。用人单位应当对劳动者的档案进行备份存档管理。
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