用人单位应当在解除合同时出具解除合同证明书。 根据《劳动合同法》第五十条规定，劳动者辞职，用人单位应当在解除合同时出具解除合同证明书，并在15日被办理社会保险关系和档案转移手续。用人单位不出具的，劳动者可以向劳动监察投诉，由劳动监察责令改正。 《劳动合同法》 第五十条用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。 劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。 用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。 第八十九条用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。
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离职证明应在解除劳动关系后的十五日内开给员工，劳动者可以在离职的时候进行索要。离职证明作用包括证明用人单位与劳动者已经解除劳动关系；证明按照正常手续办理离职；证明是自由人，可以申请失业金或应聘新的职位;可以凭此转移劳动者的人事关系、公积金等。 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条 用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。 劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。 用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
应在解除劳动关系后的十五日内。离职证明的是证明用人单位与劳动者已经解除或终止劳动关系的书面说明，同时也证明离职员工的离职是按照正常手绩办理的,其与原单位没有存在任何劳动纠纷。
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